Князь Александр Сергеевич Долгоруков родился в 1841 году в семье князя Сергея Алексеевича Долгорукова и Марии Александровны Апраксиной (1816—1892 года).
Воспитывался в Пажеском корпусе. В 1858 году поступил в Первое отделение Собственной Е. И. В. канцелярии. На следующий год был переведен в Министерство иностранных дел. В 1860 году был определен в императорскую миссию в Берлине, в 1861 году — переведен в посольство в Париже.
Придворные чины: камер-юнкер (1861 год), церемониймейстер (1883 год), обер-церемониймейстер (1890 год), обер-гофмаршал (1899 год).
В 1863 году Александр Сергеевич Долгоруков был переведен в канцелярию иностранных дел. После этого был назначен исполняющим должность обер-церемониймейстера с производством в чин действительного статского советника.
В 1896 году на коронации Николая II и Александры Федоровны был верховным церемониймейстером.
6 мая 1905 года Александр Сергеевич Долгоруков был назначен членом Государственного совета. Состоял почётным членом Совета торговли и мануфактур (с 1899 года), Санкт-Петербургского центрального училища рисования барона Штиглица, член Особого совещания о нуждах сельскохозяйственной промышленности (1902—1905 года), Особого комитета по делам земельного кредита (1904—1905 года).
На костюмированном балу 1903 года.
7 (19) апреля 1868 году Александр Сергеевич Долгоруков женился на графине Ольге Петровне Шуваловой (1848—1927 года), дочери Петра Павловича и Софьи Львовны Нарышкиной, внучке Ольги Потоцкой. Благодаря этому браку стал одним из самых богатых землевладельцев России. Их дети:
Мария (1869—1949 года), в замужестве Трубецкая
Софья (1870—1957 года), в замужестве Ферзен
Сергей (1872—1933 года) — женат на Ирине Васильевне Нарышкиной (1879—1917 года), которая в первом браке, закончившемся разводом в 1913 году, была супругой Иллариона Илларионовича Воронцова-Дашкова.
Ольга (1873—1946 года), в замужестве Мендорф-Пуильи
Пётр (1883—1925 года)- в 1903-1911 год Александр Сергеевич Долгоруков женат на Софье Алексеевне Бобринской, после развода женат вторым браком, с 1912 года, на Анне Леонтьевне Михайловой (1888-1968)
В Кембриджском университете прошел конкурс научных работ и научной фотографии…Среди 155 представленных снимков, сделанных во время различных научных исследований, были определены победители как лучшая научная фотография…
